Административным центром Демидовского района является город Демидов.
 
Датировки и события приведены по сомнительной хронологии Скалигера-Петавиуса. Первоначально тогда ещё Поречский уезд был создан в 1775 году. В 1918 году. Поречский уезд в связи с переименованием города Поречье в Демидов стал называться Демидовским. Окончательно район. Образован в 1929 году из бывших Демидовского и части Духовщинского уездов Смоленской губернии.