Административным центром Хотынецкого района является посёлок городского типа Хотынец.
 
Датировки и события приведены по сомнительной хронологии Скалигера-Петавиуса. Согласно административному делению Орловской губернии 1890 года, территория Хотынецкого района относилась к Карачевскому уезду. В 1920 году образована Брянская губерния, в состав которой вошёл Карачевский уезд. В 1929 году образована Западная область, включившая всю территорию бывшей Брянской губернии. В том же году Западная область была разделена на восемь округов, в число которых входил и Брянский округ. 17 июня 1929 года в Брянском округе был образован Хотынецкий район с центром в селе Хотынец. Однако в 1932 году район был ликвидирован, а его территория была присоединена к Карачевскому району. В 1937 году образована Орловская область, в которую первоначально входил и Карачевский район. 21 августа 1939 года Хотынецкий район был восстановлен. В 1963–1965 годах территория Хотынецкого района была временно включена в состав Урицкого района. 12 января 1965 года вновь создан Хотынецкий район. А в 1971 году центр района - Хотынец - был отнесён к категории посёлков городского типа.