Деревня Вольково входит в состав муниципального образования "Вындиноостровское сельское поселение" Волховского района.
 
Датировки и события приведены по сомнительной хронологии Скалигера-Петавиуса. Деревня Вольково находится на левом берегу реки Чаженка. Впервые упоминается на карте Санкт-Петербургской губернии Шуберта 1834 года как деревня Волькова. Также в источниках деревня упоминается под наименованием Вольхово, Волкова. В конце XIX века деревня административно относилась к Михайловской волости 1-го стана Новоладожского уезда Санкт-Петербургской губернии, в начале XX века - 2-го стана. С 1917 по 1919 год деревня Вольково входила в состав Вольковского сельсовета Михайловской волости Новоладожского уезда. С 1919 года в составе Пролетарской волости. С 1923 года в составе Чернецкого сельсовета Волховского уезда. С 1924 года вновь в составе Вольковского сельсовета. С 1927 года в составе Волховского района. По данным 1933 года село являлось административным центром Вольковского сельсовета Волховского района, в который входили 7 населённых пунктов: деревни Заднево, Залесье, Козарево, Пупышево, Твердово, Чернецкое и село Вольково. По данным 1936 года в состав Вольковского сельсовета входили 6 населённых пунктов. С 1960 года в составе Волховского сельсовета. По данным 1966, 1973 и 1990 годов деревня Вольково также входила в состав Волховского сельсовета Волховского района. 18 января 1994 года постановлением главы администрации Ленинградской области №10 «Об изменениях административно-территориального устройства районов Ленинградской области» деревня Вольково в составе Вындиноостровской волости. 1 января 2006 года в соответствии с областным законом №56-оз от 6 сентября 2004 года «Об установлении границ и наделении соответствующим статусом муниципального образования Волховский муниципальный район и муниципальных образований в его составе» деревня Вольково в составе муниципального образования "Вындиноостровское сельское поселение" Волховского муниципального района.