Административным центром Волочисcкого (укр. Волочиський) района является город Волочиск.
 
Гербы и эмблемы имеют также входящие в состав района административно и расположенные в нём территориально следующие муниципальные образования, населёные пункты и др.: с. Авратин, с. Бальковцы, пгт. Войтовцы, с. Вочковцы, с. Гарнышевка, с. Гоноровка, с. Зайчики, с. Збручовка, с. Каневка, с. Клинины, с. Копачовка, с. Корыстова, с. Куриловка, с. Лозовая, с. Лонки, с. Маначин, с. Мировка, пгт. Наркевичи, с. Ожиговцы, с. Пальчинцы, с. Петровка, с. Поляны, с. Репна, с. Рябиевка, с. Федорки, с. Чухели, с. Щасновка, с. Яхновцы.
 
Датировки и события приведены по сомнительной хронологии Скалигера-Петавиуса. В 1796-1923 годах волость Староконстантиновского уезда Волынской губернии Российской Империи. В 1923-1930 годах район Проскуровской округи Подольской губернии Украинской ССР. В 1935-1937 годах район Проскуровского округа Винницкой области УССР. В 1937-1954 годах район Каменец-Подольской области. В 1954-1991 годах район Хмельницкой области Украинской ССР. С 1991 года по настоящее время - район Хмельницкой области Украины. В январе в 2009 году с учёта было снято село Дзержинское.