Административным центром Старосинявского (укр. Старосинявський) района является посёлок городского типа Старая Синява.
 
Датировки и события приведены по сомнительной хронологии Скалигера-Петавиуса. Старосинявский район образован в 1923 году. Территория нынешнего Старосинявского района была воссоединена с Россией при втором разделе Речи Посполитой. Старая Синява с 1797 года была волостным центром Литинского уезда Подольской губернии. Постановленим Всеукраинского центрального исполнительного комитета (ВУЦИК) от 7 марта 1923 года произведена административно-территориальная реформа. В числе других образован Старосинявский район. В соответствии с постановлением ВУЦИК от 3 февраля 1931 года район вошёл в состав Летичевского района. Постановлением ЦИК УССР от 26 февраля 1935 года Старосинявский район восстановлен. Указом Президиума Верховного Совета от 23 сентября 1959 года в Старосинявский район вошли сёла южной части ликвидированного Остропольского района. Но вскоре, Указом от 30 декабря 1962 года, Старосинявщину снова отнесли к Летичевскому району. В нынешнем составе территории Старосинявский район восстановлен Указом Президиума Верховного Совета от 8 декабря 1967 года. По сравнению с 1923 годом территория района увеличилась на 40%.